在過(guò)去的幾年里,生物催化界有兩個(gè)領(lǐng)域經(jīng)歷了驚人的增長(zhǎng):光生物催化和流動(dòng)技術(shù)在催化過(guò)程中的應(yīng)用。生物催化和連續(xù)流動(dòng)化學(xué)的結(jié)合已經(jīng)取得了良好的效果,由于其一些重要特性,例如出色的溫度控制、高表面積體積比和良好的質(zhì)量,提高了多個(gè)過(guò)程的效率和生產(chǎn)率等。
2022-08-18
光氧化還原催化和其他光化學(xué)方法已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了大量用于C-C和C-X(X = 鹵化物和雜原子)鍵構(gòu)建方法。光化學(xué)與連續(xù)流動(dòng)條件相結(jié)合可以提高化學(xué)合成的效率,也可以進(jìn)行原本不可能發(fā)生的反應(yīng)。
2022-06-15
可見(jiàn)光光催化已成為有機(jī)合成中的強(qiáng)大工具,它使用光子作為無(wú)痕、可持續(xù)的試劑。該領(lǐng)域的大多數(shù)活動(dòng)都集中在通過(guò)常見(jiàn)的光氧化還原開(kāi)發(fā)新反應(yīng),但最近一些令人興奮的新概念和策略進(jìn)入了鮮為人知的領(lǐng)域。我們調(diào)查了能夠使用更長(zhǎng)波長(zhǎng)的方法,并表明光子的波長(zhǎng)和強(qiáng)度是重要參數(shù),可以調(diào)節(jié)光催化劑的反應(yīng)性以控制或改變化學(xué)反應(yīng)的選擇性。此外,我們討論了最近替代強(qiáng)還原劑的努力,如元素鋰和鈉,通過(guò)光和技術(shù)領(lǐng)域的進(jìn)步。
2022-04-19
用于酚類(lèi)和萘酚的有機(jī)光催化流動(dòng)氧化的選擇性和高產(chǎn)率的方法。 通過(guò)在 MeOH/H2O 溶劑混合物中使用 LED 光源、有氧條件和催化量的有機(jī)染料亞甲基藍(lán) (0.9 mol%) 實(shí)現(xiàn)了溫和且可持續(xù)的合成。 維生素 E 前體 2,3,5-三甲基醌和維生素 K3 等關(guān)鍵工業(yè)中間體很容易從市售起始材料中以優(yōu)異的收率和較短的反應(yīng)時(shí)間獲得。
2022-04-15
有機(jī)硅烷在藥物化學(xué)和材料科學(xué)中是有用的功能。硅中心自由基可以通過(guò)氫原子轉(zhuǎn)移 (HAT) 以一種直接的策略來(lái)激活氫化硅 (Si-H),通過(guò)以下任一方式產(chǎn)生:(i) 直接 HAT 催化,(ii) 間接 HAT 事件(iii) )質(zhì)子耦合電子轉(zhuǎn)移(PCET)。
2022-03-08
在完成綠膿素(pyocyanin)的四步合成中,Baxendale 等人合成的關(guān)鍵最后一步利用連續(xù)流動(dòng)光催化,使他們能夠輕松生產(chǎn)克級(jí)綠膿素(方案 184)。最后一步包括甲基化鹽的光氧化以產(chǎn)生綠膿素,并在 FEP 毛細(xì)管反應(yīng)器(10 mL 體積)中進(jìn)行,該反應(yīng)器用配備藍(lán)色波長(zhǎng)濾光片 (λmax = 380) 的 100 W 低壓汞燈照射納米)。系統(tǒng)保持在 50 °C 和 100 psi (6.9 b
2022-03-07
Alemán、Cabrera 和同事使用 Pt(II) 配合物作為連續(xù)流動(dòng)的光催化劑,研究了可見(jiàn)光介導(dǎo)的硫化物氧化為亞砜(方案 181)。反應(yīng)首先分批進(jìn)行,以評(píng)估最佳溶劑和鉑催化劑與 EtOH/水 (9:1) 進(jìn)行反應(yīng),使用 Pt(II) 在照射 10 小時(shí)(CFL,23 W)后提供定量產(chǎn)率方案 181 中概述的復(fù)合物。隨后是 10 個(gè)示例中的小底物范圍,產(chǎn)率為 62-98%。在此之后,將反應(yīng)轉(zhuǎn)化
2022-03-05
從羧酸中光化學(xué)擠出 CO2 是化學(xué)和區(qū)域選擇性功能化反應(yīng)的有效策略。這部分是由于與氣態(tài) CO2 的釋放相關(guān)的巨大驅(qū)動(dòng)力。 另一方面,在有用化學(xué)品的合成中使用 CO2 作為 C1 結(jié)構(gòu)單元為安裝羧酸官能團(tuán)提供了令人興奮的機(jī)會(huì)。
2022-03-04