研究人員已經開發(fā)出一種在連續(xù)流動條件下 2-氮雜環(huán)丁烷的抗馬爾可夫尼科夫氫烷基/芳基硫醇化(anti-Markovnikov hydroalkyl/aryl thiolation)和二硫化的策略。 硫基自由基由硫醇或二硫化物產生,隨后傳播到氮雜環(huán)丁烷不飽和度中,形成 C-S 鍵并形成二級自由基中間體。 這個以碳為中心的自由基鏈通過氫原子轉移(HAT)或另一個二硫化物轉移到另一個硫醇上,以重新生成關鍵的硫基自由基中間體。 流動技術的使用確保了反應混合物的有效照射,從而實現(xiàn)極快、穩(wěn)健且可擴展的方案。 此外,采用乙酸乙酯作為對環(huán)境負責的溶劑。
2023-09-18
用于多種有機反應的光氣和 Vilsmeier 試劑 (VR) 在空氣中不穩(wěn)定。 光氣還具有極高的毒性。 它們的安全使用,特別是在工業(yè)中,是流動有機合成中的一個重要問題。 本研究報告了用氯仿(CHCl3)的流動光化學氧化產生的光氣(COCl2)流動合成酰氯和VR。 該系統(tǒng)適用于酯類、羧酸酐類、酰胺類、芳醛前體、β-氯丙烯醛前體的連續(xù)流合成。 流動反應系統(tǒng)中的密閉空間有利于安全有效地將CHCl3轉化為COCl2和DMF轉化為VR,以及隨后的羧酸氯化、芳香族化合物的甲?;约耙阴;cVR的氯化和甲?;?。
2023-09-18
2023-09-13
利用連續(xù)流技術的優(yōu)勢,通過未充分利用的Baldwin重排,開發(fā)了一種連續(xù)流合成氮丙啶(aziridines)的方法,在5-10分鐘的停留時間內,得到了比相應的間歇工藝更高的收率、非對映選擇性和吞吐量,具有更大的官能團耐受性的氮丙啶(aziridines)庫。所選擇的溶劑(即MeCN)起著至關重要的作用,因為它允許持續(xù)高的非對異選擇性,并且能夠將反應混合物過熱(高于大氣沸點約50°C),從而實現(xiàn)更快的反應速率、更高的收率和最小化的產物分解,這是該流動過程的特征。
2023-09-12
通過以1-十四(碳)烯為主要原料,并成功實施微反應微型中試平臺,實現(xiàn)了烯烴磺酸鹽的連續(xù)合成。 值得注意的是,水解后,我們獲得了超過 90% 的活性物質含量。
2023-09-07
近年來,光催化越來越受到人們的關注,但這絕不是一個新概念。 它在一百多年前就被首次討論,但在 20 世紀的大部分時間里,它基本上被視為科學新奇事物而被忽視。 然而,20 世紀 70 年代,先驅們響應社會對有效和可持續(xù)制氫的關注,為技術注入了新的活力。 此后,它對許多科學領域產生了變革性的影響。 簡而言之:光催化涉及在催化劑存在下加速光反應。 光催化材料有效地利用光產生的能量來推動各種化學反應。深入
2023-09-06
為了提高核裂變的可持續(xù)性,濕法冶金后處理提供了從乏燃料(輻照核燃料)中回收有價值且麻煩的放射性核元素的能力。 這些技術嚴重依賴于 DEHiBA(N,N-di-(2-ethylhexyl)isobutyramide)等專用有機配體來選擇性提取f區(qū)元素,然后進行回收。
2023-09-06
反應機制主要通過順序電子/質子轉移而并非氫原子轉移HAT, 其關鍵的反應中間體為三氟乙酸酯。主要反應過程如下:含芐基C(sp3)–H底物在陽極發(fā)生氧化去質子化,生成芐基自由基,其進一步氧化生成芐基碳正離子,與三氟乙酸鹽反應生成三氟乙酸酯,最終的芐醇產品通過水處理過程中酯的水解獲得。
2023-09-06